Bitmut(III) clorua có thể được tổng hợp trực tiếp bằng cách cho dòng khí clo đi qua kim loại bitmut.

2Bi + 3Cl2 → 2BiCl3

hoặc bằng cách hòa tan kim loại bitmut trong nước thủy ngân, làm bay hơi hỗn hợp để tạo ra BiCl3·2H2O, có thể được chưng cất để tạo thành hợp chất bitmut(III) clorua khan.[1]

Ngoài ra, nó có thể được điều chế bằng cách thêm axit clohiđric vào bitmut(III) oxit và làm bay hơi dung dịch.

Bi2O3 + 6HCl → 2BiCl3 + 3H2O

Ngoài ra, hợp chất có thể được điều chế bằng cách hòa tan bitmut trong axit nitric đặc và sau đó thêm natri clorua dạng rắn vào dung dịch này.[2]

Bi + 6HNO3 → Bi(NO3)3 + 3H2O + 3NO2 → Bi(NO3)3 + 3 NaCl → BiCl3 + 3 NaNO3